農(nóng)藥水分測定方法GB/T1600-2001
GB/T1600-2001 前 言
本標(biāo)準(zhǔn)是對GB/1600-1979（1989）《農(nóng)藥水分測定方法》的修訂。修訂后的標(biāo)準(zhǔn)中卡爾·費(fèi)休化學(xué)滴定法等效采用了國際農(nóng)藥分析協(xié)作委員會CIPAC MT30.1《卡爾·費(fèi)休》法，同時補(bǔ)充了卡爾·費(fèi)休－庫侖滴定儀器測定法，共沸蒸餾法等效采用了CIPAC MT30.2《Dean and Stark》法。
本標(biāo)準(zhǔn)與CIPAC MT30.1《卡爾·費(fèi)休》法及CIPAC MT30.2《Dean and Stark》法的主要差異為：
1 卡爾·費(fèi)休法的滴定裝置中，將CIPAC MT30.1中規(guī)定的25mL自動滴定管改為10mL自動滴定。
2 卡爾·費(fèi)休法使用的試劑中增加了無吡啶試劑。
3 共沸蒸餾法中,將使用的甲苯試劑由經(jīng)干燥改為分析純。
4 補(bǔ)充了卡爾·費(fèi)休－庫侖滴定儀器測定法。
本標(biāo)準(zhǔn)與原國家標(biāo)準(zhǔn)GB/1600-1979（1989）的主要差異為：
1 刪去了化學(xué)滴定法（卡爾·費(fèi)休法）中的目測終點法。
2 卡爾·費(fèi)休法使用的試劑中增加了無吡啶試劑。
3 共沸蒸餾法中，增加了在冷凝器頂部塞一疏松棉花的要求．以防大氣中水分的冷凝。4 共沸蒸餾法中，加熱回流速度由原來的每秒２滴～３滴改為每秒２滴～５滴。
5 補(bǔ)充了卡爾·費(fèi)休－庫侖滴定儀器測定法．
本標(biāo)準(zhǔn)自實施之日起，代替GB/T1600-1979（1989）《農(nóng)藥水分測定方法》．
本標(biāo)準(zhǔn)由國家石油和化學(xué)工業(yè)局提出。
本標(biāo)準(zhǔn)由全國農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會歸口。
本標(biāo)準(zhǔn)負(fù)責(zé)起草單位：淄博科森儀器公司、淄博中惠儀器有限公司。
本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：高曉暉、武鐵軍。
本標(biāo)準(zhǔn)于1981年1月1日首次發(fā)布。
本標(biāo)準(zhǔn)為第一次修訂。
本標(biāo)準(zhǔn)委托全國農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會秘書處負(fù)責(zé)解釋。
中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)
GB/T1600-2001農(nóng)藥水分測定方法 代替GB/T1600-1979（1989）
1 適用范圍
本標(biāo)準(zhǔn)適合于農(nóng)藥原藥及其加工制劑中水分的測定。
２ 檢驗方法
２.1 卡爾·費(fèi)休法
2.1.1 卡爾·費(fèi)休化學(xué)滴定法
2.1.1.1 方法提要
將樣品分散在甲醇中，用已知水當(dāng)量的標(biāo)準(zhǔn)卡爾·費(fèi)休試劑滴定。
2.2.2.2 試劑和溶液
無水甲醇：水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)應(yīng)≤0.03%。取5g～6g表面光潔的鎂(或鎂條)及0.5g碘,置于圓底燒瓶中．加70mL～80mL甲醇，在水浴上加熱回流至鎂全部生成絮狀的甲醇鎂，此時加入900mL甲醇，繼續(xù)回流30min，然后進(jìn)行分餾，在64.5℃～65℃收集無水甲醇。使用儀器應(yīng)預(yù)先干燥,與大氣相通的部分應(yīng)連接裝有氯化鈣或硅膠的干燥管；
無水吡啶：水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)應(yīng)≤0.1%。吡啶通過裝有粒狀氫氧化鉀的玻璃管.管長40㎝～50㎝,直徑1.5㎝～0.2㎝,氫氧化鉀高度為30㎝左右.處理后進(jìn)行分餾,收集114℃～116℃的餾分;
碘:重升華,并放在硫酸干燥器內(nèi)48h后再用；
硅膠：含變色指示劑；
二氧化硫：將濃硫酸滴加到盛有亞硫酸鈉（或亞硫酸氫鈉）的糊狀水溶液的支管燒瓶中，生成的二氧化硫經(jīng)冷井（如圖１）冷至液狀（冷井外部加干冰和乙醇或冰和食鹽混合）。使用前把盛有液體二氧化硫的冷井放在空氣中氣化，并經(jīng)過濃硫酸和氯化鈣干燥塔進(jìn)行干燥。
酒石酸鈉；
卡爾·費(fèi)休試劑（有吡啶）：將63g碘溶解在干燥的100mL無水吡啶中，置于冰中冷卻，向溶液中通入二氧化硫直至增重32.3g為止，避免吸收環(huán)境潮氣，補(bǔ)充無水甲醇至500mL后，放置24h。此卡爾·費(fèi)休試劑的水當(dāng)量約為5.2mg/mL．也可使用市售的無吡啶卡爾·費(fèi)休試劑。
2.1.1.3 儀器
滴定裝置見圖2.
試劑瓶：250mL，配有10mL自動滴定管，用吸球?qū)⒖枴べM(fèi)休試劑壓入滴定管中，通過安放適當(dāng)?shù)母稍锕芊乐刮薄?SPAN lang=EN-US>
反應(yīng)瓶：約60mL，裝有兩個鉑電極，一個調(diào)節(jié)滴定管尖的瓶塞，一個用于燥劑保護(hù)的放空管，待滴定的樣品通過入口管或可以用磨口塞開閉的側(cè)口加入，在滴定過程中，用電磁攪拌。
1.5V或2.0V電池組：同一個約2000Ω的可變電阻并聯(lián)。鉑電極上串聯(lián)一個微安裝．調(diào)節(jié)可變電阻，使0.2mL過量的卡爾·費(fèi)休試劑流老祖宗鉑電極的適宜的初如電流應(yīng)不超過20mV產(chǎn)生的電流．每加一次卡樂·費(fèi)休試劑，電流表指針偏轉(zhuǎn)一次，但很快恢復(fù)到原來的位置，到達(dá)到終點時，偏轉(zhuǎn)的時間持續(xù)較長．電流表：滿刻度偏轉(zhuǎn)不大于100μA。
2.1.1.4 卡爾·費(fèi)休試劑的標(biāo)定
a） 二水酒石酸鈉為基準(zhǔn)物
加20mL甲醇于滴定容器中，用卡爾·費(fèi)休試劑滴定至終點，不記錄需要的體積，此時迅速加入0.15g～0.20g（精確至0.002g）酒石酸鈉，攪拌至完全溶解（約3min），然后以１mL/min的速度滴加卡爾·費(fèi)休試劑至終點。
卡爾·費(fèi)休試劑的水當(dāng)量C1(mg/mL)按式(1)計算：
36×m×1000
C1= --------------------------------（1）
230×V
式中：230---酒石酸的相對分子量；
36---水的相對分子質(zhì)量的2倍；
m---酒石酸鈉的質(zhì)量，g；
V---消耗卡爾·費(fèi)休試劑的體積，mL。
b） 水為基準(zhǔn)物
加20mL甲醇于滴定容器中，用卡爾·費(fèi)休試劑滴定至終點，迅速用0.25mL注射器向滴定瓶中加入35mg～40mg(精確至0.0002g)水，攪拌１min后，用卡爾·費(fèi)休試劑滴定至終點。
卡爾·費(fèi)休試劑的水當(dāng)量C2（mg/mL）按式（3）計算：
C2=m×1000/v----------------------------（2）
式中：m---水的質(zhì)量，g；
V---消耗卡爾·費(fèi)休試劑的體積，mL。
2.1.1.5測定步驟
加20mL甲醇于滴定瓶中，用卡爾·費(fèi)休試劑滴定到終點，迅速加入已稱量的試樣（精確至0.01g，含水約5mg～15mg），攪拌1min，然后以1mL/min的速度滴加卡爾·費(fèi)休試劑至終點。
樣式中水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)X1=CXVX100/MX1000-----------------------(3)
式中：c---卡爾·費(fèi)休試劑的水當(dāng)量，mg/mL；
V---消耗卡爾·費(fèi)休試劑的體積，mL；
m---試樣的質(zhì)量，g。
2.1.2 卡爾·費(fèi)休－庫侖滴定儀器測定法
2.1.2.1 方法原理
微量水分測定儀是根據(jù)卡爾·費(fèi)休試劑與水的反應(yīng)，結(jié)合庫侖滴定原理設(shè)計而成。
卡爾·費(fèi)休試劑與水的反應(yīng)式如下：
Ｉ２＋ＳＯ２＋３Ｃ５Ｈ５Ｎ＋Ｈ２Ｏ→２Ｃ５Ｈ５Ｎ·ＨＩ＋Ｃ５Ｈ５Ｍ·ＳＯ３
Ｃ５Ｈ５Ｎ·ＳＯ３＋ＣＨ３ＯＨ→Ｃ５Ｈ５Ｎ·ＨＳＯ４ＣＨ３
反應(yīng)生成的I＿－2e→I2
由上式可以看出，參加反應(yīng)的碘爾數(shù)（I2）等于水的摩爾數(shù)(Ｈ２Ｏ)．依據(jù)法拉第電解定律，在陽極上析出的I2的量通過的電量成正比．經(jīng)儀器換算，在屏幕上直接顯示出被測試樣中水的含量。
2.1.2.2試劑和溶液
卡爾·費(fèi)休試劑（包括有吡啶和無吡啶）：市售。
2.1.2.3 儀器
微量水分測定儀：與化學(xué)滴定法精度相當(dāng)。
2.1.2.4 測定步驟
按具體儀器使用說明書進(jìn)行
2.2 共沸蒸餾法
2.2.1 方法提要
試樣中的水與甲苯形成共沸二元混合物，一起被蒸餾出來，根據(jù)蒸出水的體積，計算水含量。
2.2.2 試劑
甲苯。
2.2.3 儀器
水分測定（見圖３）
2mL接收器：分刻度為0.05mL；
圓底燒瓶：500mL。
2.2.4 測定步驟
稱取含水約0.3g～1.0g的試樣（精確至0.01g ），置于圓底燒瓶中，加入100mL甲苯和數(shù)支長1cm左右的毛細(xì)管，按圖3所示安裝儀器，在冷凝器頂部塞一個疏松的棉花圖，以防大氣中水分的冷凝，加熱回流速度為每秒2滴～5滴，繼續(xù)蒸餾直到在儀器的任何部位，除刻度管底部而外，不再見到冷凝水，而且接收器內(nèi)水的體積不再增加時再保持5min后，停止加熱．用甲苯?jīng)_冼冷凝器，直至沒有水珠落下為止，冷卻至室溫，讀取接收器內(nèi)水的體積。
式中水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)X2（%）按式（4）計算：
X2=V×100/m------------------------------------（4）
式中：V---接受器中水的體積，mL；
m---試樣的質(zhì)量，g。