2樹皮的單寧含量的測定方法

 單寧是植物體內(nèi)所含的能將生皮鞣成革的多元酚衍生物，又稱植物鞣質(zhì)。根據(jù)單寧的化學(xué)結(jié)構(gòu)特征，栲膠的主要成分可分為：①水解類單寧。由多元酚羧酸與糖（如葡萄糖）或多元醇以酯鍵或苷鍵結(jié)合而成的復(fù)雜化合物。可被酸或酶水解成相應(yīng)的產(chǎn)物。根據(jù)水解后所得多元酚羧酸的結(jié)構(gòu)，又分為沒食子（或倍子）單寧（如五倍于所含的單寧等）和鞣花單寧（如橡椀所含的單寧等）。②凝縮類單寧。由黃烷醇等化合物以碳-碳鍵為主結(jié)合而成的復(fù)雜聚縮物 。在水溶液中，不能被酸或酶水解；相反，與酸共熱會聚縮成難溶于水的無定形物質(zhì)——紅粉。大多數(shù)凝縮類單寧分子中的單體來源于羥基黃烷 -3-醇、黃烷 -3 、4 -二醇等黃酮類化合物。因此，凝縮類單寧又稱黃酮類單寧，是黃酮類化合物中的原蒼色素的一部分。

2.1可溶物含量的測定方法

可溶物是指在常溫下可溶于水的物質(zhì)，即濃度為含單寧4±0.25 g/L的栲膠水溶液在溫度20±2 ℃時能通過高嶺土—濾紙過濾層的物質(zhì)。可溶物由單寧和非單寧物質(zhì)組成，是栲膠產(chǎn)品重要的質(zhì)量指標之一。

2.1.1試液的過濾

高嶺土的準備，其規(guī)格如下:通過200目標準篩的白色粉末，1克高嶺土加100 mL蒸餾水振蕩lO min，過濾，濾液的pH值應(yīng)在4.0-6.0之間為合格 。

用直徑15cm的中速定性濾紙折成32折形狀放入玻璃漏斗中并置漏斗架上,然后量取經(jīng)過充分搖勻，溫度在20±2℃的分析溶液75mL，注入預(yù)先放有1g高嶺土的燒杯中，用玻璃棒攪勻，立即將溶液全部傾注在放有濾紙的漏斗上，收集約25ml濾液沖洗燒杯，再回注在放有濾紙的漏斗上，使所有高嶺土移于濾紙上。以上操作，高嶺土必須均勻地鋪在折疊濾紙上，切不可使高嶺土集中在濾紙的尖部，否則易造成濾紙的破損。待收集25mL濾液后，用滴管(或細膠管)仔細吸出漏斗內(nèi)的溶液，棄去。在吸出漏斗內(nèi)的溶液時，切勿將高嶺土沾在漏斗的下管和承接溶液的燒杯中（用高嶺土吸收試液中的膠質(zhì)，使得濾液清亮，但高嶺土除吸收膠質(zhì)外，也能吸收一部分單寧，為減少分析誤差，第一次量取75mL試液用高嶺土反復(fù)過濾，使高嶺土能夠吸附分析溶液中的單寧達到動態(tài)平衡）。

重新量取新的分析試液75mL，注入已鋪有高嶺土的漏斗中，同時改用潔凈、干燥的錐形瓶收集濾液并反復(fù)過濾直到濾液澄清透明為止。

2.1.2試液的蒸發(fā)

用移液管準確地吸取透明濾液50mL(20±2℃)注入已恒重的稱量瓶中，在水浴上蒸發(fā)至干，然后按總固物測定的方法進行干燥、冷卻、稱重，直至恒重。

2.1.3可溶物含量的結(jié)果計算

可溶物含量（X）按下式1-18計算：

       式中： X—分析試液的可溶物含量，%。

W—50mL透明濾液的蒸發(fā)干殘渣重量，g。

              G—氣干試樣重量，g。

a—根據(jù)試樣液制備量而定。分析試樣液量2000 mL，取50 mL 進行分析，a為40；分析試樣液量為1000 mL，取50 mL 進行分析，a為20。

兩次平行測定的結(jié)果中，兩份干殘渣的重量差應(yīng)在2 mg內(nèi) ，實驗分析結(jié)果應(yīng)取平行測定的算術(shù)平均值。

2.2非單寧含量的測定方法

非單寧是栲膠中不具鞣性的水溶性物質(zhì)。主要成分是糖、簡單酚、有機酸、無機鹽、色素、含氮物質(zhì)等。各種栲膠的非單寧組成不同。

2.2.1用皮粉振蕩法測定非單寧含量的基本原理

用水浸提植物鞣料時，與單寧一起溶解于水并被抽提出但不具有鞣革性能的物質(zhì)統(tǒng)稱為非單寧物質(zhì)。主要由非單寧酚類、糖、有機酸、植物蛋白及某些含氮物、無機鹽、色素等組成，依栲膠的種類而異。

雖然非單寧是栲膠中鞣革的非有效成份，但在栲膠溶液中非單寧的存在有利于單寧的溶解，在鞣革時非單寧先滲入生皮內(nèi)部，有助于單寧的滲入，也可防止在皮的表面結(jié)合得過快過多，使皮革鞣制不均勻。

測定栲膠中非單寧含量的方法為皮粉振蕩法，系采用精制成一定規(guī)格的皮粉吸收分析試液中之單寧，再將經(jīng)過脫鞣處理的分析溶液連同皮粉一起進行過濾，取其濾液測定非單寧含量。

皮粉振蕩法為國際上普遍采用并公認的標準方法。由于皮粉近似裸皮，用以測定單寧時所得結(jié)果與鞣革時所需栲膠的量相近，結(jié)果較為準確。除此之外，也有些國家如印度等采用皮粉過濾法測定。

當(dāng)皮粉與栲膠溶液作用時膠原還可利用氫鍵與醇類、簡單酚類以及其它無鞣性的物質(zhì)發(fā)生作用。但蛋白質(zhì)與這些無鞣性物質(zhì)所產(chǎn)生的氫鍵，牢固度較小，用水就可以將這些非單寧物質(zhì)除去，而膠原和單寧所生成的氫鍵，牢固度要大得多，即使將革用水長期浸提，也不會破壞。

由于單寧與膠原的結(jié)合是極其復(fù)雜的，其結(jié)合情況與外界因素有很大的關(guān)系，因此，用皮粉振蕩法進行分析時必須嚴格遵照《中華人民共和國林業(yè)行業(yè)標準LY/T 1083-93栲膠檢驗方法》，否則將引起較大的分析誤差。

2.2.2 皮粉的稱取

稱取相當(dāng)于絕干鉻皮粉6.25g的氣干鉻皮粉，設(shè)重量為A( 以g計)，準確至0.01g 。

氣干鉻皮粉應(yīng)稱重量（A）可按下式1-19計算： 

式中： A—應(yīng)稱取的鉻皮粉質(zhì)量，g。

X0—鉻皮粉水分百分含量，%。

    經(jīng)實驗測定鉻皮粉的水分百分含量為9.5%，由此推算出約應(yīng)取鉻皮粉6.906 g.

2.2.3試液的脫鞣

將A g氣干鉻皮粉水份放入250mL的廣口瓶中，用刻度移液管量取加入( 26.25 - A )g蒸餾水加入到瓶中。根據(jù)推算應(yīng)加入蒸餾水19.344 g，實際按20 g(mL) 加入。蓋上橡皮塞，緊塞密封。

再取一個干燥潔凈的250mL燒杯，杯內(nèi)預(yù)先放有1 g高嶺土。其上鋪一塊干燥潔凈的濾布，以作備用。

用移液管準確地吸取經(jīng)充分搖勻，液溫為20± 2℃的分析試液100mL，注入盛鉻皮粉的廣口瓶中，緊塞瓶口，立即用手振蕩5-6次，使試液與鉻皮粉充分接觸，將瓶放到振蕩器上，準確振蕩10min后將瓶取下。

2.2.4試液的過濾

將鉻皮粉及溶液自瓶中迅速直接倒在準備好的濾布上，進行過濾，若瓶壁粘附有剩余皮粉，可擠出少許濾液注入原廣口瓶中，并搖蕩數(shù)次，再迅速倒入濾布，使濾液流入潔凈干燥的250mL燒杯內(nèi)。過濾完畢，隨即用手將皮粉中的溶液擠壓入同一燒杯內(nèi)。注意:鉻皮粉與試液接觸的全部時間( 加入溶液后，經(jīng)振蕩直到過濾皮粉 )不得超過15min 。

稱取lg(準確至0.1g)高嶺土，加入盛有濾液的燒杯，攪拌后迅速注入放有折疊濾紙的漏斗上，反復(fù)過濾至濾液澄清透明為止。

用試管取濾液10mL加lmL明膠食鹽溶液，加熱至60℃，如有明顯渾濁或沉淀，表明試液單寧濃度超過規(guī)定，應(yīng)在報告中注明。再行分析時，對配制分析試液的試樣量應(yīng)作適當(dāng)調(diào)整。

2.2.5試液的蒸發(fā)

取50mL濾液（20±2 ℃）注入已恒重的稱量瓶中，按總固物測定方法進行蒸發(fā)、干燥、冷卻和稱重,直至恒重。   

2.2.6空白實驗

按前述各項操作以蒸餾水代替分析試液作空白試驗,如皮粉水溶物超過0.075g/L，其超過部分應(yīng)從非單寧殘渣中減去。

2.2.7非單寧含量的結(jié)果計算

非單寧含量（Z）按下式1-20計算：

    式中： Z—非單寧含量，%。

G0 —氣干試樣重量，g。

           G1 —50 mL非單寧溶液的蒸發(fā)殘渣重量，g。

           G2 —用鉻皮粉作空白試驗，50 mL透明濾液的蒸發(fā)殘渣重，g。

a —根據(jù)試樣液制備量而定。原料試樣液量2000 mL，取50 mL 進行分析，a為40；栲膠試樣液量為1000 mL，取50 mL 進行分析，a為20。

      1.2 —濕鉻皮粉中所含水分對分析溶液的稀釋倍數(shù),即濕鉻皮粉中加入水稀釋的倍數(shù)(濕皮粉的重量為26.25 g，其中絕干鉻皮粉為6.25 g，則濕皮粉含水20 g，對于100 mL分析試液由于這部分水量所引起的稀釋系數(shù)相當(dāng)于1.2)。

0.075—鉻皮粉溶解度的較正值g/L。

2.3單寧含量的計算

樹皮的單寧含量（L）按下式1-21計算：

單寧(%)=可溶物-非單寧

即：

式中： L—分析試液的單寧含量，%；

X—分析試液的可溶物含量，%；

Z—分析試液的非單寧含量，%。

注意事項：

總固物、水溶物、非單寧、單寧等分析結(jié)果，應(yīng)采取平行試驗數(shù)據(jù)的算術(shù)平均值，在平行試驗中，雙份殘渣重量差不應(yīng)大于0.002 g。

不同分析單位及不同分析人員對同一樣品所分析單寧數(shù)據(jù)的相對誤差不應(yīng)大于3%。